Jeudi 10 juillet, 14h
Amphithéâtre de l’ISMO
Effets de conformation et de complexation sur le Dichroïsme Circulaire de Photoélectrons (PECD) à un et deux photons
La chiralité est omniprésente dans la biosphère, et la reconnaissance moléculaire, par exemple l’interaction entre un médicament et son récepteur, en dépend fortement. La flexibilité moléculaire y joue aussi un rôle clé, en permettant au ligand et à sa cible d’adapter leur conformation pour optimiser l’interaction. Ce travail est une étude de molécules chirales isolées en phase gaz, en jet supersonique, supprimant les effets dus à l’environnement. Il aborde les effets de chiralité et de conformation et repose sur une spectroscopie chiroptique adaptée aux milieux dilués : le PECD. Le PECD est une intense asymétrie avant/arrière dans la distribution angulaire des photoélectrons, pour une molécule chirale ionisée par une lumière polarisée circulairement. Deux dispositifs expérimentaux ont été utilisés. Le premier, sur la ligne de lumière DESIRS du synchrotron SOLEIL, repose sur l’ionisation par un photon VUV. Le second, développé durant cette thèse, est un dispositif novateur où l’ionisation se fait par un processus résonant à deux photons utilisant des lasers de faible largeur spectrale, conférant une sélectivité en conformère. Ces dispositifs ont été appliqués à des molécules flexibles, avec par exemple la mesure d’un PECD de signe opposé pour deux conformères du 1-indanol. Une chiralité induite a été observée dans un complexe faiblement lié : on observe du PECD après ionisation d’orbitales localisées sur du phénol achiral, lié à du méthyloxirane chiral par une liaison hydrogène. Il s’agit de la première observation de chiralité induite en PECD. Enfin, la structure électronique complexe du bioxirane a été étudiée grâce à la sensibilité du PECD à l’état initial.